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工業(yè)芴的精制方法之新溶劑結(jié)晶部分:
采用不同純度的高純?cè)?,分別以 Ph-Cl 、DM做溶劑進(jìn)行三步結(jié)晶,收率基本上差別不大,從純度上看,用 DM比用 Ph-Cl 做溶劑所得晶體純度變化幅度要大一些,但采用 DM做溶劑進(jìn)行結(jié)晶所得結(jié)晶體的晶形不好,為此第三步仍然采用 Ph-Cl 做溶劑。
采用相同純度的原料,以不同的結(jié)晶方式,獲得的結(jié)晶純度相差較大,但收率變化不大?;旌弦航?jīng)煮沸再結(jié)晶,顯然要比只加熱到全部溶化,或比全溶溫度高10~20℃,再降溫結(jié)晶所得晶體純度要高。而煮沸時(shí)間的長(zhǎng)短對(duì)晶體純度的影響雖然不大,但純度還是有一定區(qū)別。出現(xiàn)以上情況的原因是,混合液在被加熱到煮沸溫度后,分子之間的作用力發(fā)生了變化。
但當(dāng)溫度達(dá)到煮沸溫度,并保持一定的煮沸時(shí)間時(shí),上述溶質(zhì)——雜質(zhì)分子之間的作用力被破壞,使雜質(zhì)分子進(jìn)入溶質(zhì)和溶劑分子組成的“大家庭”中,并呈自由狀態(tài),離析狀態(tài),在這樣的情況下,對(duì)溶液降溫,雜質(zhì)分子便不再輕易地隨溶質(zhì)分子一同析出,而是繼續(xù)保留在溶液內(nèi),從而使析出晶體純度提高。
另外,由于在一定溫度下,一定的溶劑量溶解溶質(zhì)的數(shù)量基本是一定的。組實(shí)驗(yàn)均冷卻至室溫,故其收率差別不大,綜上分析,以 Ph-Cl 為溶劑,9-(羥基甲基)芴批發(fā),溶液煮沸 30 分鐘再冷至室溫,即可獲得純度和收率均較高的結(jié)晶。
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工業(yè)芴的精制方法之熔融結(jié)晶的操作步驟:
通過(guò)對(duì)影響熔融結(jié)晶分離效果的各種因素的分析,可以看出,結(jié)晶過(guò)程中除保持適當(dāng)?shù)睦鋮s與“發(fā)汗”速度之外,結(jié)晶過(guò)程中通以適量氣體攪拌對(duì)分離效果有較大的提高作用?!鞍l(fā)汗”過(guò)程中采用變溫發(fā)汗程序,也能使晶體的純度有一定的提高。另外,從實(shí)驗(yàn)過(guò)程發(fā)現(xiàn),無(wú)論對(duì)何種純度的原料,“發(fā)汗”過(guò)程中產(chǎn)品的脫色作用是很顯著的,尤其對(duì)晶層中芴濃度較高時(shí),盡管“發(fā)汗”提純作用并不大,但對(duì)產(chǎn)品脫色的效果很顯著。
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工業(yè)芴的精制方法之溶解過(guò)程原理:
溶質(zhì)分子分散入溶劑后,溶質(zhì)分子即與鄰近的溶劑分子相互作用,而這一相互作用是放熱的。釋放的能量依下列相互作用的增加而增大,溶劑和溶質(zhì)分子都是非極性的
如果一步和第二步的能量損失較小,或第三步得到的能量較大,那么總的焓變就更負(fù)(放熱)。因此當(dāng)溶質(zhì)質(zhì)點(diǎn)彼此強(qiáng)烈地結(jié)合時(shí),頭一步的能量損失較大,溶質(zhì)僅易于溶解于那些溶質(zhì)與溶劑間相互作用較大的溶劑中,當(dāng)溶劑分子相互間高度締合時(shí),溶劑僅易于溶解那些分散后能形成較強(qiáng)的溶質(zhì)—溶劑相互作用的溶質(zhì)質(zhì)點(diǎn)。
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