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芴酮制備工藝:
液相氧化法:主要合成工藝原理為 : 將芴榮譽(yù)中 , 用 、叔丁基等氧化劑進(jìn)行氧化得到芴酮 。 這種方法適合 于小規(guī)模生產(chǎn) , 它涉及的 回收利用 問(wèn)題 。
空氣氣相氧化法主要合成工藝有 :
a.以為催化劑 , 在二 亞砜 中加入芴 , 經(jīng)過(guò)空氣氧化后得到粗芴酮或使用 四氫為溶劑 , 為催化劑方法生產(chǎn)芴酮 ; 以上的這種方法使用 的堿多為 , 其價(jià)格昂貴 , 而且四氫沸點(diǎn)低 , 回收率低 , 且水洗過(guò)程與水混溶 ,引 人大量廢水 , 難 以處理 ;
b.使用苯系溶劑溶解物 , 為催化劑 ,加入季銨鹽作為相轉(zhuǎn)移催化劑 , 在接近溶解沸點(diǎn)附近的較高溫度下鼓人空氣進(jìn)行氧化可以得到芴酮 ;該反應(yīng)缺點(diǎn)是在不加水的情況下 , 季銨鹽難發(fā)揮想轉(zhuǎn)移催化劑作用 , 毒性大 、 反應(yīng)溫度高 , 溶劑損 失大;
c . 采用 為溶劑進(jìn)行溶解 , 反應(yīng)不需要加入相轉(zhuǎn)移催化劑 , 反應(yīng)溫度高于 110 qC , 反應(yīng)時(shí)間而且有惡臭 , 對(duì)環(huán)境污染大。
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芴酮的制備方法:
化學(xué)藥劑 氧化法
在對(duì)氧雜環(huán) 已二烯—水溶液中、在少量三丁基錫氯化物存在下, 用次酸鈉氧化芴在室溫下反應(yīng) 24 小時(shí), 與次酸鈉分子比為 1∶ 1, 芴酮收率 86% 。對(duì)芴用, 特丁基等氧化劑進(jìn)行氧化, 收率均在 80% 以上。
空氣液相氧化法
利用 3- 和少量脂肪酸為溶劑, 用 CO—Mn—Br 催化劑, 在 0. 5~1. 0MPa, 110—150℃下反應(yīng), 取得了 較好的結(jié)果, 利用 空氣為氧化劑, 在堿金屬氫氧化物溶液中加入相轉(zhuǎn)移催化劑, 在 40~50℃反應(yīng) 4~5 小時(shí)芴酮收率分別為 86% 和 92% 。
空氣氣相氧化法
空氣通過(guò) V—Fe 系催化劑后, 芴酮收率可達(dá) 86% 。利用 V- Fe- Cs 催化劑對(duì)芴的 空氣氣相催化氧化 進(jìn)行了 研究, 使芴酮的選擇性達(dá)到98% 。我們利用多年的氣相氧化的 經(jīng)驗(yàn), 利用 固定床對(duì)芴催化氣 相氧化進(jìn)行了 研究, 粗收率達(dá)到了 100% , 取得了 較好的結(jié)果。
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9-芴和 9-芴酮作為芴的下游產(chǎn)品, 具有更高的應(yīng)用價(jià)值。 本課題采用反應(yīng)–分離耦合法,將芴羥化為 9-芴或氧化為 9-芴酮, 利用菲與 9-芴或 9-芴酮的溶解性差異,實(shí)現(xiàn)蒽渣中菲的提取分離。 其中, 芴一步法羥化合成 9-芴的反應(yīng)中, 采用的傳統(tǒng)催化劑為有機(jī)強(qiáng)堿, 9-芴的選擇性較低, 易生成脫水產(chǎn)物和二取代產(chǎn)物, 同時(shí)會(huì)產(chǎn)生堿性廢液。 芴空氣液相氧化合成 9-芴酮的收率和選擇性都很高, 但由于菲與 9-芴酮的極性差異較小, 前期的分離效果不佳。 因此, 9-芴的可控合成及 9-芴酮與菲的分離是研究的關(guān)鍵。
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