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芴酮制備方法
根據(jù)權(quán)利要求1或2的芴酮制備方法,其特征在于所述的釩鉀觸媒制作過(guò)程為在600ml水中加入10~30g草酸制成濃度為0.016~0.05g/ml的草酸水溶液,于此溶液中加入11.7g偏釩酸銨和13.9~87.0g硫酸鉀,使鉀和釩的原子比≈0.8~5 ,溶解后浸入300ml浮石,經(jīng)漫泡、轉(zhuǎn)勻后,在70C和120C溫度下進(jìn)行二次烘干各3~5小時(shí)。
本發(fā)明屬于精細(xì)化工領(lǐng)域,特別涉及用汽相催化氧化方法由芴制備工業(yè)芴酮和工業(yè)芴酮的精制方法。
芴酮是一種重要的化工原料,可以用作為、染料和功能性高分子化合物的原料?,F(xiàn)有的由芴制備芴酮的方法可分為液相方法和汽相方法兩種類型。液相方法有用做溶劑的(C.A.1958),有用二甲亞砜做溶劑的(US3875237).液相法的缺點(diǎn)在于使用和排出液態(tài)廢料,會(huì)造成環(huán)境污染,因此,液相法的應(yīng)用受到限制。汽相方法不排出液相廢料,不污染環(huán)境,適合于工業(yè)應(yīng)用。
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9-芴酮肟制備條件優(yōu)化:
堿及其加料順序
酮和羥胺反應(yīng)生成肟是一可逆過(guò)程,為使反應(yīng)順利進(jìn)行,通常需要酸堿調(diào)節(jié).據(jù)此我們認(rèn)為,9-芴酮肟的合成也有必要選取合適方法打破反應(yīng)平衡.通過(guò)多次試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),加人9-芴酮摩爾量一半的堿(如Na2CO3,K2CO3或KOH),即可促使反應(yīng)很快完成; TLC檢測(cè)發(fā)現(xiàn),產(chǎn)物純度高,后處理很方便:直接將反應(yīng)液倒水中,攪拌洗滌,抽濾即得純品,收率高于95%.
同時(shí),還試驗(yàn)了堿的投料時(shí)機(jī).在9 -芴酮和胺攪拌反應(yīng)0,1,2 h后加入全部K2CO3,或先在體系中加入一部分K2CO3、反應(yīng)1.5 h后再加另一部分K2CO3.實(shí)驗(yàn)表明,無(wú)論哪種方式,原料都能在相同時(shí)間內(nèi)全部反應(yīng).綜上可知反應(yīng),只需加人適量堿打破平衡、使反應(yīng)向生成肟的方向進(jìn)行即可,與加堿的投料時(shí)機(jī)無(wú)關(guān).
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對(duì)芴酮 的生成:
把 10g三醋酸一1, 2, 4-_酷加熱溶于 170ml?。担埃サ囊掖既芤?。 在加 熱至近沸騰時(shí), 加入 5g對(duì) 甲醛。 于攪 拌下 逐滴加入 8ml硫 酸. 在密 閉燒瓶 中于 室溫下放 置 3~4周. 用布 氏漏斗 抽濾得紫紅色沉 淀物, 以少量乙醇洗滌三次. 用 80ml蒸餾水把沉 淀物移人燒杯. 在 70t2~80℃下持續(xù)攪 拌 lh, 趁熱抽濾, 紅色沉 淀物 用 溫水洗 滌, 干燥 , 產(chǎn)量 2.6g.
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